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1.松籽油的理化指標及特征指標
松籽由于富含多不飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸是較好的滋補品，對治療便秘和風(fēng)濕性關(guān)節炎有一定療效，對心、腦、血管循環(huán)系統有預防和治療作用，同時(shí)具有軟化血管、降低膽固醇、降血壓、潤五臟、健腦益智、舒筋活血等功效。日本已將其作為開(kāi)發(fā)保健飲料和保健食品等功能性食品的原料。松籽含油豐富，其特征指標見(jiàn)表1，脂肪酸組成見(jiàn)表2。
由表1、表2可見(jiàn)，松籽油的不飽和脂肪酸約占90%，亞油酸含量最高，它是人體不能合成的必需脂肪酸，有降低血壓和血中膽固醇的作用。但眾所周知，不飽和脂肪酸易被氧化而變質(zhì)，也使得松籽油的研究開(kāi)發(fā)受到了局限。
2.松籽油的加工工藝
目前常見(jiàn)的松籽油制取方法有壓榨法、有機溶劑提取法和超臨界co2萃取法等。李默馨等人通過(guò)對紅松籽油的冷榨工藝研究，采用通過(guò)單因素試驗與正交試驗相結合，得到冷榨紅松籽油的最佳工藝參數為：粉碎后粒度16目，壓榨壓力4Mpa，水分含量4%。經(jīng)驗證按此參數試驗得到的出油率為51.1%。此工藝下制得松籽油碘值高達143g/100g，其中不飽和脂肪酸含量高達92.09%，不含飽和脂肪酸。張郁松等采用索氏法、冷浸法、水代法和超聲波4種提取方法。對華山松籽油提取工藝進(jìn)行了比較和研究，在溶劑提取法方面，主要比較了丙酮、正己烷、無(wú)水乙醇、乙醚、石油醚等溶劑，石油醚的提油率明顯高于其他幾種溶劑。比較了索氏提取法、冷浸法、水代法及超聲波提取法，結果證明超聲波提取法具有提取速度快、提取率高、節約試劑等特點(diǎn)。但超聲強度、溶劑用量提取時(shí)間、提取次數對松籽油的提取率將會(huì )有不同程度的影響。因此，超聲波提取在油脂實(shí)際生產(chǎn)中的工藝優(yōu)化尚需繼續研究。
傳統的壓榨法是“高溫物理壓榨”，餅內的殘油多，色澤深，并在壓榨過(guò)程中內部的高溫容易使油中的不飽和脂肪酸分解。采用冷榨法制油，能夠最大限度地保留油中天然風(fēng)味、色澤及其它有效成分，如維生素E、甾醇等，還可避免高溫產(chǎn)生反式脂肪酸等有害物質(zhì)，但油脂的提取率低，部分可食用部分的油脂由于不能有效提取而產(chǎn)生浪費。有機溶劑提取法出油率雖高，但有化學(xué)溶劑殘留，產(chǎn)品競爭力低。超臨界co2萃取作為一種新型的分離技術(shù)，具有出油率較高、無(wú)溶劑殘留、不需精煉等優(yōu)勢，但儀器價(jià)格十分昂貴，生產(chǎn)費用較高。
目前有一種新型的亞臨界低溫萃取技術(shù)，在很多領(lǐng)域都應有廣泛。亞臨界流體是指高于沸點(diǎn)，低于臨界溫度和臨界壓力，以流體形式存在的物質(zhì)。亞臨界流體萃取是以亞臨界狀態(tài)的流體或亞臨界流體的混合溶液為溶媒，與溶質(zhì)在系統內相繼經(jīng)過(guò)浸提、蒸發(fā)脫溶、壓縮、冷凝回收等過(guò)程，從天然產(chǎn)物中提取目標組分的一種新技術(shù)。亞臨界流體主要為液化丁烷和丙烷。該溶劑中組分的沸點(diǎn)大多在0℃以下，其中丙烷沸點(diǎn)－42.07℃，丁烷的沸點(diǎn)為－0.5℃，在常溫常壓下為氣體，加壓后為液態(tài)。亞臨界低溫萃取技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是提取率高，殘油率低，溶耗低，不破壞油中的低敏性物質(zhì)，萃取后所得粕質(zhì)量好，粕中水溶性蛋白不變性率大于95%。亞臨界低溫萃取技術(shù)各個(gè)優(yōu)勢極大的滿(mǎn)足了松籽榨油的各項需求，松籽不飽和脂肪酸含量高，不適用于高溫提取油脂，松籽的價(jià)格高昂，蛋白質(zhì)的有效利用可以大大提高企業(yè)的產(chǎn)品附加值，值得在松籽油制取工藝中大大推廣。
3.松籽油氧化穩定性研究
松籽油由于富含不飽和脂肪酸，因此氧化穩定性低，在110℃和20L/h通氣量條件下的誘導時(shí)間為3.43h。同等條件下，玉米油的誘導時(shí)間為9h以上，因此提高松籽油的氧化穩定性也引起了相關(guān)學(xué)者的重視。提高油脂抗氧化性的方法很多，如低溫、密閉貯藏、改革加工條件、使用抗氧化劑等。其中添加抗氧化劑是一種簡(jiǎn)便、經(jīng)濟而又理想的方法，可通過(guò)抗氧化劑提供氫與自由基（R·）和過(guò)氧化自由基（ROO·）作用，分別生成原來(lái)的油脂分子（RH）和過(guò)氧化物（ROOH），從而中斷自由基反應，延緩油脂的氧化。國內外常用的油溶性抗氧化劑主要有2,6－二叔丁基對甲酚（BHT）、叔丁基對羥基茴香醚（BHA）、特丁基對苯二酚（TNHQ）、沒(méi)食子酸丙酯（PG）及維生素E。
根據上述情況，王畢妮等人選用TBHQ、PG及分別與增效劑檸檬酸混合等方式來(lái)研究松籽油的抗氧化穩定性。首先考察了在不同貯存條件下的松籽油，在放置的一段時(shí)間內，由于其自動(dòng)氧化作用，其過(guò)氧化物的含量將不斷增加。采用GB5009.37所提出的標準方法，定期測定其過(guò)氧化值，以此來(lái)表示油脂的氧化速度；考察了溫度對松籽油的穩定性，向50ML碘量瓶中各裝入松籽油20g，然后分別放置于20℃、30℃、40℃、50℃和62℃的恒溫箱中（溫度誤差±1℃），每隔一定時(shí)間測定松籽油的過(guò)氧化值；考察了光線(xiàn)對松籽油的穩定性，將松籽油各20g裝入50ml碘量瓶中，分別在室溫避光和見(jiàn)光條件下，每隔一定時(shí)間測定松籽油的過(guò)氧化值。他們還考察了不同抗氧化劑對松籽油的穩定性，分別將不加抗氧化劑及加不同抗氧化劑的松籽油20g加入50ml碘量瓶中，置于62℃±1℃的恒溫箱中，每隔一定時(shí)間測定松籽油的過(guò)氧化值。
通過(guò)上述試驗，認為溫度、光線(xiàn)是影響松籽油穩定性的主要因素。高溫、見(jiàn)光均可加速松籽油的氧化，這主要是由于它們作為氧化促進(jìn)劑，能加速松籽油中脂肪酸自由基的產(chǎn)生及氫過(guò)氧化物的分解，生成一系列具有特殊氣味的物質(zhì)，如醇、醛、酮、酸等，使松籽油失去原有風(fēng)味和營(yíng)養價(jià)值；而且還能把未氧化的脂肪酸引發(fā)為游離基，而加速松籽油的氧化。采用不同的抗氧化劑組合TBHQ與檸檬酸復合的效果為最好，可延長(cháng)油脂保存期13倍左右，為所選抗氧化劑中最佳的一種。其次依次為T(mén)BHQ、PG＋檸檬酸和PG。
除了上述的合成抗氧化劑之外，天然抗氧化劑的使用越來(lái)越受到研究者的關(guān)注。目前國家糧食儲備局西安油脂科學(xué)研究設計院正在研究以迷迭香作為天然抗氧化劑在食用油中使用。迷迭香主要應用于油脂、富油食品中防止油脂氧化變質(zhì)及食品氧化變色。它天然、無(wú)毒，克服了BHA、BHT、TBHQ等人工合成抗氧化劑所具有的副作用；其抗氧化效果是人工合成抗氧化劑BHA和BHT）的2～4倍；結構穩定，不易分解，耐190℃～240℃高溫，徹底克服了維生素c、維生素e、茶多酚等大多數天然抗氧化劑遇高溫分解這一致命弱點(diǎn)，如將其應用于松籽油中，必將極大地滿(mǎn)足松籽油的抗氧化問(wèn)題，延長(cháng)產(chǎn)品的貨架期。
由表３數據可知，回色后的大豆油過(guò)氧化值與灌裝時(shí)相比，都有一定程度的升高，說(shuō)明回色后的大豆油已經(jīng)氧化，回色程度高的大豆油，過(guò)氧化值升高的相對較快。繼續放置一段時(shí)間后測定各種油樣的過(guò)氧化值，過(guò)氧化值繼續升高，說(shuō)明各種油樣氧化還沒(méi)有達到極值。該實(shí)驗結果說(shuō)明了回色的一級大豆油過(guò)氧化值升高，大豆油被氧化。
4.結論
通過(guò)以上實(shí)驗數據可知，一級大豆油的回色現象與大豆油中的含磷量有一定關(guān)系。含磷量高的一級大豆油更容易回色，且氧化程度更深。磷脂含量高引起的回色只是大豆油回色的主要因素之一，為了更好的研究大豆油的回色現象，還應綜合考慮其他的方面，在以后的研究中，應綜合考慮各種影響回色的因素。
5.結語(yǔ)
通過(guò)上述松籽油的特征指標和脂肪酸組成可以看出，松籽油是一種非常優(yōu)秀的油脂資源，不飽和含量極高，可滿(mǎn)足人體對不飽和脂肪酸的需求，但其抗氧化性差，一直是困擾油脂行業(yè)的問(wèn)題和難題，通過(guò)采用抗氧化劑對油脂的貨架期有一定的幫助，除了復合抗氧化劑和增效劑作為組合之外，天然抗氧化劑迷迭香也可以作為主要的抗氧化劑。松籽油的加工方式不一而足，各有利弊，但綜合考慮原料價(jià)值及工藝特點(diǎn)，應加大力度推廣亞臨界低溫萃取技術(shù)制取松籽油。
