公告信息：
餐飲業(yè)廢油脂含有多種有毒有害成分，當人食用摻兌地溝油的食用油時(shí)，最初會(huì )出現頭暈、惡心、嘔吐、腹瀉等中毒癥狀，長(cháng)期食用輕者會(huì )營(yíng)養缺乏，重者內臟嚴重受損甚至致癌。由于近幾年頻繁出現餐飲業(yè)廢油脂經(jīng)簡(jiǎn)單加工摻偽于食用油事件，嚴重威脅到人們的身體健康，國內陸續有人對其摻偽檢驗方法進(jìn)行了研究。
1摻偽檢測方法
1．1感官評定及理化指標檢驗
未精煉的餐飲業(yè)廢油脂呈黑褐色膏狀，有強烈的酸腐惡臭氣味。餐飲業(yè)廢油脂在聚集、加工、儲運過(guò)程中會(huì )發(fā)生水解、氧化、縮合、聚合、酸度增高、色澤變深、黏度增大等一系列復雜變化。比如有些廢棄油脂含有在高溫下反復使用的煎炸油，反復收集的烹調油，在高水分、高金屬離子濃度、高溫的復雜環(huán)境下迅速酸敗，產(chǎn)生過(guò)氧化物、游離脂肪酸、低分子分解產(chǎn)物，脂肪酸的二聚體和多聚體，含羰基、環(huán)氧基和多環(huán)芳烴類(lèi)等物質(zhì)，造成油脂色澤變深、黏度增加等。
同時(shí)，這些物質(zhì)具有毒性，可使動(dòng)物生長(cháng)停滯，肝臟腫大，肝功能受損，甚至有致癌作用?。不飽和脂肪酸酸敗后產(chǎn)生醛，是導致餐飲業(yè)廢油脂特殊惡臭氣味的重要原因。脂質(zhì)過(guò)氧化產(chǎn)生丙二醛，部分烷烴也是油脂氧化變質(zhì)的產(chǎn)物。特別是煎炸老油在加工過(guò)程中原有的必需脂肪酸含量大大降低，一些微量營(yíng)養成分如維生素A、D、E、K和類(lèi)胡蘿卜素等均有不同程度破壞。根據這些變化特點(diǎn)，可參照國標方法對餐飲業(yè)廢油脂理化指標進(jìn)行檢測。表1列出了近年來(lái)研究人員對廢油脂有關(guān)指標的檢測結果。
徐中海等人對餐飲業(yè)廢油脂中的水分含量、酸值、過(guò)氧化值和羰基值4項理化指標進(jìn)行了測定，發(fā)現這4項指標值均高于食用油國家標準，并且酸值比國家標準高幾十倍。潘劍宇等人將潲水油、煎炸老油及合格食用植物油的理化指標與國家規定的食用油標準進(jìn)行對比，發(fā)現潲水油及煎炸老油的酸值遠遠高于國家食用油最高允許值，并以此作為鑒別潲水油、煎炸老油與合格食用植物油的指標。
1．2金屬離子含量和電導率的測定
粗提地溝油成分復雜，混有少量食物殘渣及調味料，如蛋白質(zhì)、食鹽、蔗糖、味精等。因其與地下水泥壁(含有多種微量元素，如As、Pb、Cd等)、地下生活污水、金屬管道、廢舊鐵桶等接觸，其金屬離子嚴重超標，尤其是鈉、鐵離子超標顯著(zhù)。此外，餐飲業(yè)廢油脂在酸敗過(guò)程中也會(huì )產(chǎn)生一些小分子極性物質(zhì)，與各種金屬離子一起影響油脂的導電性。
根據這些特點(diǎn)可測定樣品中的金屬離子含量和油脂的電導率來(lái)鑒別油脂是否摻偽。陳守江等人將不同濃度的污水與食用油攪拌混合，靜置后取其上層油層來(lái)人工模擬劣質(zhì)泔水油。在單甘酯乳化作用下將其與水互溶后對其電導率進(jìn)行測定，結果表明食用油的電導率與污水的污染程度呈顯著(zhù)正相關(guān)。黃道平等人將潲水油與合格食用油進(jìn)行對照研究，結果發(fā)現，潲水油呈半固態(tài)(膏狀)，色澤暗淡渾濁、略顯紅色，有強烈的辛辣酸臭味；在潲水油中檢出的平均鈉離子含量高達9．4mg／kg，透明熔點(diǎn)為40℃，電導率為105．3~S／cm。他們指出可以利用潲水油的感官、熔點(diǎn)、鈉含量、電導率等指標的特異性進(jìn)行摻偽鑒別。
1．3陰離子表面活性劑——十二烷基苯磺酸鈉
(SDBS)的測定地溝油丟棄前與餐具接觸，廢棄后又長(cháng)時(shí)間與地下生活污水接觸，其中含有大量洗滌劑成分。洗滌劑主要成分為表面活性劑，占5％～30％，用量最多的表面活性劑為烷基苯磺酸鈉、烷基硫酸鈉等。朱慶英等人利用陰離子表面活性劑與二甲基藍生成絡(luò )合物溶于氯仿溶劑顯藍色，對動(dòng)物油脂中的SDBS進(jìn)行了測定J。此方法干擾因素多，檢測步驟繁瑣。廢油脂用水萃取后水相中的表面活性劑有其特征紫外紅外光譜、核磁共振譜、質(zhì)譜和熒光光譜，可利用這些特點(diǎn)對廢油脂進(jìn)行分析，操作方法簡(jiǎn)單，靈敏度高，適于進(jìn)行痕量測定。
劉薇等人利用熒光法測定潲水油中SDBS，發(fā)現其經(jīng)過(guò)水洗預處理，水相中的SDBS具有特征熒光，在A(yíng)x／A為230／290nm處波峰出現，合格食用植物油的水相在此波長(cháng)處無(wú)波峰出現。通過(guò)繪制工作曲線(xiàn)推算出潲水油中所含SDBS濃度為25mg／kg，同時(shí)得出當潲水油的摻人量為10％時(shí)，可用熒光分析法鑒別潲水油和合格食用植物油。
1．4膽固醇含量的測定
餐飲業(yè)廢油脂是多種植物油脂的混合物，同時(shí)又通過(guò)食物帶人動(dòng)物油脂。動(dòng)物脂肪中普遍含有大量膽固醇，而在植物油中一般不含膽固醇，植物油中主要含有谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇等多種植物甾醇。動(dòng)物油脂在地溝油煉制過(guò)程中不會(huì )被損耗，故根據膽固醇含量可辨別食用油中是否混有地溝油。
通過(guò)繪制膽固醇含量標準曲線(xiàn)，利用氣相色譜、高效液相色譜等可測定餐飲業(yè)廢油脂中膽固醇含量。張蕊等人利用極性毛細管色譜柱將油脂中的膽固醇與植物甾醇分離，結果發(fā)現地溝油樣品中膽固醇色譜峰非常明顯，而在純植物油中則不明顯。根據膽固醇標準曲線(xiàn)，得出大豆油、菜籽油中膽固醇的含量均為0．031mg／g，而純地溝油中膽固醇含量為0．429mg／g。豬油中膽固醇含量一般為1mg／g。當食用植物油中摻有10％(質(zhì)量分數)以上的地溝油時(shí)，使用此方法即可檢出引。
1．5黃曲霉毒素測定
餐飲泔水中含有大量沙門(mén)氏菌、金黃色葡萄球菌、結核桿菌等致病性細菌，它們的生長(cháng)會(huì )使泔水中含有一些細菌毒素，如黃曲霉毒素等，可混入油相。利用高效液相色譜法、薄層色譜法、酶聯(lián)免疫吸附法可測定餐飲業(yè)廢油脂中黃曲霉毒素含量。此指標檢測費用昂貴，步驟繁瑣，需要有一定的專(zhuān)業(yè)操作基礎，一般檢測不推薦使用。朱永義等人采集泔水油、地溝油樣品155份，發(fā)現黃曲霉毒素B1含量最高達80g／kg，超過(guò)標準4倍，超標率為45％。
1．6揮發(fā)性成分的測定
餐飲業(yè)廢油脂在下水道中長(cháng)時(shí)間聚集，再經(jīng)過(guò)撈取、加工、儲運，在這一過(guò)程中會(huì )發(fā)生一系列物理、化學(xué)變化，產(chǎn)生一系列揮發(fā)性物質(zhì)，如小分子醇、酸、醛、酯、醚類(lèi)、烷烴、苯類(lèi)化合物、多環(huán)芳烴類(lèi)等。利用GC—MS聯(lián)用測定樣品的頂空揮發(fā)性成分，對主要色譜峰進(jìn)行質(zhì)譜分析，檢測化合物種類(lèi)。此方法不需要復雜的前處理過(guò)程，操作方便，儀器靈敏度高。全常春等人采用氣質(zhì)聯(lián)用的靜態(tài)頂空方法，對精煉地溝油的易揮發(fā)成分進(jìn)行了檢測。結果發(fā)現，該樣品油中含有大量的烷烴(C9～C14)和油脂氧化變質(zhì)的二級產(chǎn)物——己醛。
1．7脂肪酸組成的測定
每種食用油都有其特征脂肪酸圖譜，脂肪酸相對含量一定。餐飲業(yè)廢油脂是一個(gè)混合油體系，含有多種動(dòng)植物油脂。對摻偽地溝油的食用油體系來(lái)說(shuō)，此種食用油的脂肪酸相對組成被打亂，通過(guò)與其正常的脂肪酸圖譜對比，可判斷是否摻偽。目前，GC—MS聯(lián)用技術(shù)被廣泛地用于油脂的摻偽檢測。對樣品進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用測定，得出每種脂肪酸含量及分布情況。通過(guò)積累大量食用油譜圖數據繼而建立數學(xué)模型，可計算摻偽量。
1．8紫外及紅外光譜分析
紫外吸收光譜主要是由于雙鍵電子，尤其是共軛雙鍵中的丌電子和未共享的電子對的激發(fā)所產(chǎn)生的。各種物質(zhì)對紫外光的吸收性質(zhì)取決于該分子的雙鍵數目和未共享電子對的共軛情況等，即每種食用油都有其特定的紫外吸收光譜。紅外光譜分析主要是根據分子中C—H和C一0鍵在中紅外光譜區振動(dòng)方式和振動(dòng)頻率不同，利用傅利葉紅外光譜儀，檢測不同食用油在3100～2800cm和1800～1000cm內的數據，可利用光譜信息對油型進(jìn)行判斷。地溝油組成復雜，脂肪酸中含有大量共軛雙鍵。王耀等人研究了潲水油、花生油、調和油和葵花籽油的紫外可見(jiàn)光吸收光譜。
實(shí)驗結果表明，利用潲水油668nm處特征吸收峰，花生油在420～480nm之間3個(gè)特征吸收峰的變形或消失以及吸收光譜平頭峰的加寬與否，可以鑒別花生油是否摻兌了潲水油，并能定量檢測。尹平河等人利用薄層色譜法鑒別潲水油和煎炸老油，發(fā)現潲水油和煎炸老油的薄層色譜有明顯的拖尾斑，而食用植物油則沒(méi)有。拖尾斑成分經(jīng)柱色譜分離并進(jìn)行紅外分析，發(fā)現位于1715～1705cm之間有一羰基峰，屬于醛、酮類(lèi)羰基，常見(jiàn)市售食用植物油的羰基伸縮峰位于1735～1750em之間，屬于酯類(lèi)的羰基。
結果表明，潲水油、煎炸老油的拖尾成分是合格食用油所不含的醛、酮類(lèi)化合物。
2結束語(yǔ)
餐飲業(yè)廢油脂的有些指標(如酸值、金屬離子含量等)會(huì )在中和、水洗等精煉過(guò)程中被不法分子調到食用油允許范圍內，對摻偽檢測造成一定困難。
研究者可以尋找一些即使精煉也無(wú)法去除的物質(zhì)(如膽固醇)或內在性質(zhì)(脂肪酸組成的測定)等繼續探索摻偽檢測方法。目前，餐飲業(yè)廢油脂的鑒別及摻偽檢測研究尚未完全展開(kāi)。因此，尋找一套有效的鑒別監控方法，對保證人民的身體健康，增加有關(guān)部門(mén)的監督管理力度具有極其重要的意義。
