碘價的意義
碘價就是在油脂上加成的鹵素的質量(以碘計)又作
碘值,即每100g油脂所能吸收碘的質量(以克計)。碘價也稱為碘值。植物油脂中所包含的脂肪酸有不飽和脂肪酸與飽和脂肪酸之分,而其中的不飽和脂肪酸無論在游離狀態或與甘油結合成甘油酯時,都能在雙鍵處與鹵素起加成反應,因而可以吸收一定數量的鹵素。由于組成每種油脂的各種脂肪酸的含量都有一定的范圍,因此,油脂吸收鹵素的能力就成為它的特征常數之一。
碘價的大小在一定范圍內反映了油脂的不飽和程度,所以,根據油脂的碘價,可以判定油脂的干性程度。例如,碘價大于130的屬于干性油,可用作油漆;碘價小于100的屬不干性油;碘價在100~130之間的則為半干性油。各種油脂的碘價大小和變化范圍是一定的,例如大豆油碘價一般為123~142,
花生油碘價為80~106,因此,通過測定油脂的碘價,有助于了解它們的組成是否正常、有無摻雜使假等。而在油脂氫化制作起酥油的過程中,還可以根據碘價來計算油脂氫化時所需要的氫量并檢查油脂的氫化程度。所以碘價的測定在油脂日常檢測中具有重要意義。
一、原理:
將試樣溶于惰性有機溶劑中,加入過量的氯化碘的冰醋酸溶液(韋氏碘液)與油脂中的不飽和脂肪酸起加成反應,生成飽和的鹵素衍生物,再加入過量的碘化鉀與剩余的氯化鉀作用而生成游離碘,再用硫代硫酸鈉標準溶液滴定游離的碘。
二、測定方法
1.根據試樣碘值的大小,按下表稱取試樣準確至0.0002g于干燥的碘量瓶中。
2.加20mlHCl3溶解試樣,加25ml韋氏液立即加塞,以15%KI先封口(以防碘揮發)。
3.搖勻后在20℃條件下于暗處靜置30min(碘價在130以上的靜置60min),使加成反應完全。
4.到時立即加入15%碘化鉀溶液20ml和水100ml,不斷振搖下用0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至淺黃色時,加入1ml淀粉指示劑,繼續滴定至藍色消失為止。同樣條件下做空白兩個,取平均值。
碘價數值與試樣用量表
碘價
試樣用量范圍(g)
碘價
試樣用量范圍(g)
20
0.8461-1.5865
100
0.2538-0.3173
40
0.6346-0.7935
120
0.2115-0.2644
60
0.4231-0.5288
140
0.1813-0.2266
80
0.3173-0.3966
160
0.1587-0.1983
三、數據處理
(V0-V)×C×0.1269
m
碘價 = ×100
式中: V——試樣消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積,ml
V0——空白消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積,ml
m——試樣的質量,g
C——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度,mol/L。
0.1269——與1ml硫代硫酸鈉標準溶液〔C(Na2S2O3)=1.000mol/L〕的相當的以g表示的碘的質量。
每個試樣做二個平行實驗,碘價在100以上不超過1,碘價在100以下,不超過0.6,取平均數。
二、注意事項
1.韋氏液的配置
稱取三氯化碘7.9g和純碘8.7g分別溶于冰乙酸中,合并兩液體,再用冰乙酸稀釋至1L,儲存于棕色瓶中。
2.硫代硫酸鈉標準溶液的的配制和標定見過氧化值的測定章。
碘值檢測方法 GB/T5532
實驗時間
所有試劑準備就緒后,檢測一個樣品需要2小時左右
試劑
1、韋氏碘液(wijs)配制:(配制需要3~5天)
稱9g三氯化碘溶解在700ml冰乙酸和300ml環己烷的混合液中。取5ml上述溶液加5ml 10%碘化鉀溶液和30ml水,用幾滴淀粉溶液作指示劑,用0.1N硫代硫酸鈉標準溶液滴定析出的碘,滴定體積為V1,加10g純碘于試劑中,使其完全溶解。如上法滴定,得V2。V2/V1應大于1.5,否則可稍加一點純碘直至V2/V1略超過1.5。
將溶液靜置后將上層清液倒入具塞棕色試劑瓶中,避光保存,在室溫下可保存幾個月。
2、0.1N硫代硫酸鈉標準溶液(配制標定需要15天)
3、15%碘化鉀溶液、1%淀粉指示劑
4、四氯化碳(CCl4)、三氯化碘、純碘、環己烷、冰乙酸 (無還原性物質,檢驗:取冰乙酸2ml,用10 ml蒸餾水稀釋,加1N高錳酸鉀溶液0.1 ml, 所呈現的紅色應在2小時內保持不變; 如紅色消退, 需精制
儀器和用具
1、50ml酸式或堿式滴定管(0.1ml)
2、電子天平: 感量0.0001g
3、250ml碘量瓶、試劑瓶、容量瓶、25ml移液管
試驗步驟
1、稱樣于250ml碘量瓶中,碘值低于100的,稱0.4g,在暗處放置1h,碘值在100~150之間的,稱0.13g,在暗處放置2h,碘值高于150的,稱0.1 g,在暗處放置2h。
2、往碘量瓶中加入20ml四氯化碳使試樣溶解, 準確加入25ml wijs試劑, 蓋好塞子(塞和瓶口涂以碘化鉀溶液,以防碘揮發), 搖均后置于暗處。
3、反應時間結束后立即加入20ml碘化鉀溶液和60mL水, 用0.1N硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淺黃色, 加入1ml淀粉指示劑, 繼續滴定,直至上層顏色基本消失,再加塞劇烈搖動,用20 mL水沖洗瓶塞和瓶口,繼續滴定至藍色剛好消失,記下硫代硫酸鈉標準溶液V。
4、在相同條件下,不加油樣做空白樣V0 。
5、結果計算:
碘價(IV) = [0.1269 × N × (V0- V) / m] ×100
式中: N——硫代硫酸鈉溶液的標定濃度, mol/L
V0——空白試驗硫代硫酸鈉標準溶液的體積, ml
V——測定所用硫代硫酸鈉標準溶液的體積, ml
m——試樣的質量, g
0.1269——每毫克當量硫代硫酸鈉相當于碘的克數
熔點
實驗時間
所有儀器用具準備就緒后,檢測一個樣品需要3小時左右
儀器和用具
1、毛細管(內徑1mm, 外徑不大于2mm,長80mm)
2、精密溫度計(具有0.1℃分刻度)
3、600ml燒杯,內盛蒸餾水400ml
4、恒溫磁力攪拌器(可調速調溫)
5、冰箱、冰塊
試驗步驟
熔融適量完全干燥的油樣,將毛細管浸入完全熔融的油樣中,直至管內油脂達到高約10mm處。取出,立即放到冰上使之迅速固化。移入一可加蓋蓋緊的容器中,放于4~10℃的冰箱中置2小時。取出,以橡皮筋或其它方式固定于溫度計上使毛細管底端距水面約30mm,調節傳溫浴的起始溫度至試樣預計熔點以下8~10℃時,用攪拌器緩緩攪拌,以使溫度均勻上升,控制升溫速度1℃/min,接近熔點時,控制為0.5℃/min的升溫速度,觀察,試樣開始上升的溫度,即為試樣熔點。平行實驗誤差不超過0.6℃。